導讀:本文研究了充氫對傳統鍛造和選擇性激(jī)光熔(róng)化316L不鏽鋼(SLMed 316L SSs)的(de)微觀結構和(hé)耐久性的影響。結果(guǒ)表明,由於奧氏體向(xiàng)馬氏體(tǐ)的轉(zhuǎn)化極(jí)少,SLMed 316L 不鏽鋼獲得了優異的抗氫損傷性能,並且腐蝕(shí)優先(xiān)發生在馬氏體部(bù)位。充氫鍛製316 L 不鏽鋼上的鈍化膜(mó)缺陷密度遠高於SLMed對應部分,SLMed 316L SS具有出色的鈍化膜穩定性(xìng)。
隨著對清潔和可持續能源需求的不斷增長,氫燃料電(diàn)池技(jì)術受到越來(lái)越多的關注。質子交換膜燃料電(diàn)池(PEMFC)由於其低噪音和低振動的特性(xìng)而******高效。雙極(jí)板是PEMFC動力組件的關鍵組件,必須優化其(qí)耐用性和製造成本,以允許燃料電池滲透商業市場並與其他能源競爭。雙極板通常充當電池之(zhī)間(jiān)的(de)電(diàn)流導體(tǐ),為反應氣體的流動提供導管(guǎn),並構成電源組的主幹。具有高耐腐蝕(shí)性(xìng)和良好的表麵接觸電阻的複合雙極板通常由石墨和聚合物製成。然而,與金屬的相應性能相比,它們的可製造(zào)性,滲透性和在衝擊和振動下的耐久性是不利的(de)。
選擇性激光熔覆(SLM)是一種粉末(mò)增材製(zhì)造技術,與傳統的模鑄/鑄造工藝相比,它突出了其快速、高度設計自由度和近淨成形加工的獨特優(yōu)勢。因此,該技術可以擴展新穎PEMFC架構的設計自由度,從(cóng)而(ér)提高係(xì)統效率,穩定性和壽命,並降低製造和運行成本。316 L不鏽鋼由於具有足夠的耐(nài)腐蝕性、耐疲勞性和經濟效益,已經成為有前(qián)途的雙(shuāng)極(jí)板材料的(de)候選材料。快速的增材製造方法可以生(shēng)產出可靠的不鏽鋼,從而加速了燃料電池裝置的開發(fā)。
迄今為止,已經進行了許多嚐試來通過製造保護性塗層(例如Nb碳化物擴散(sàn)層,TiN膜和CrN膜)來改善常規製(zhì)造的雙極板的耐腐蝕性。然而,在塗(tú)層製造和雙(shuāng)極板組裝過程中,不可避免地會出現保護塗層或導電塗層中的缺陷,例如夾雜物,劃(huá)痕,針孔和微裂紋。因此,在堆疊操(cāo)作中必(bì)須通過不鏽鋼基板來保護這些區域。為了達到PEMFC的雙極板的耐用性(xìng)目標,特別是在充氫條件下,了解降解機(jī)理並評估(gū)PEMFC環境中增材製造的不(bú)鏽(xiù)鋼的穩定性和壽命也很重要。氫損傷是一個嚴重的(de)問(wèn)題(tí),會導致金(jīn)屬的抗腐蝕和機械性能下降。奧氏體的一(yī)般特征是氫溶解(jiě)度高,氫擴散率相對較低(約10-15至10-16m2/s),但早期已證明氫可增加鈍化膜的表麵活性並降低其穩定性。對於增材製造的奧(ào)氏體不鏽鋼,Baek等(děng)人發現直接金屬(shǔ)沉積的(de)304 L不鏽鋼在高壓氫氣氛中(zhōng)顯(xiǎn)示(shì)出比傳統鍛造更高的(de)抗(kàng)氫脆性。盡管他們沒有給出這種差異(yì)的直接(jiē)證(zhèng)據,但(dàn)他們認為,顯著差異應歸因於(yú)快速粉末燒(shāo)結過(guò)程中形成的複雜的非平衡微觀結(jié)構,以及載(zǎi)荷應力下奧氏(shì)體相的穩定性。同時,氫對選擇性激光熔化的316 L不鏽鋼(SLMed 316 L SS)的顯微組織和耐腐蝕性的影響尚不完全清楚,因此迫切需要進一步闡明。
基於此,北京科技大學李曉剛團隊將SLM和傳統的變形316 L 不鏽(xiù)鋼在0.5M H2SO4和0.25 g/L硫脲溶液中充氫不同時(shí)間。通過掃描(miáo)電子顯微鏡(SEM)、原位電子背散射衍射(EBSD)、X射線衍射(XRD)和透射電(diàn)子顯(xiǎn)微(wēi)鏡(TEM)表征了(le)這些不鏽鋼在(zài)充(chōng)氫前後的微觀結構。研(yán)究鈍化膜的耐(nài)久性和半(bàn)導體特性(xìng),發現SLMed 316L SS具有(yǒu)出色的鈍(dùn)化膜穩定性,實驗結(jié)果為含氫環境中增材製造零件的腐蝕行(háng)為提供了重要理論基礎。相關研究結果(guǒ)以題Superior resistance to hydrogen damage for selective laser melted 316L stainless steel in a proton exchange membrane fuel cell environment發表在腐蝕頂刊《Corrosion Science》上。論(lùn)文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.corsci.2019.108425
這項研(yán)究比較(jiào)了在模擬PEMFC溶液中,在以50 mA/cm2的充氫不同時間前後,鍛造和SLM加工的316 L SS的微(wēi)觀結構和耐腐蝕性。在50 mA/cm2的氫氣充入(rù)4 h後,SLMed 316 L SS中的奧氏體幾乎沒有發生馬氏體相變,這歸因於高密度的位錯和精細的微組織結構,從而導致高的(de)納米(mǐ)孿晶和進一步馬氏體的(de)形成應力。在以50 mA/cm2的氫氣充入(rù)4 h後(hòu),鍛製316 L SS上的鈍化膜的缺陷密度大約是SLMed 316 L SS的7倍,表明鈍化膜的穩定性較差。充氫SLM 316 L SS在0.6 VSCE時的電流密度仍低於1μA/ cm2,而充氫變形316 L SS的電流密度遠低於DOE 2020目標。這表明SLMed 316 L組件更適合用作氫(qīng)損壞(huài)環境中的雙極板材料。
圖1.(a)具有複雜結構的PEMFC的示意圖,(b)氣態(tài)化316 L SS的粉末形態,以及(c)帶有***佳印刷參數的SLMed 316 L SS零件。
圖(tú)2.(a)(b)變形316 L SS和(c)(d)SLMed 316 L SS在50 mA/cm2的氫氣中充注(zhù)4 h後的表麵形態。
圖3.通過原位EBSD獲得的反極圖和KAM圖:(a1)(a2)在充氫之前變形316 L SS,(b1)(b2)在以50 mA/cm2充(chōng)氫(qīng)4h之後變形(xíng)316 L SS,(c1)(c2)在充氫前SLMed 316 L SS,(d1)(d2)在50 mA/cm2充氫4 h後SLMed 316 L SS。充氫後將樣品脫氣5天,菱形黑色區域表示便於原位觀察的硬度點。
圖(tú)4.通過原位EBSD獲得的相圖:變形316 L SS(a)在氫氣以50 mA/cm2充氫4 h前後(b),在(zài)SLMed 316 L SS(c)在氫氣以50 mA/cm2下充氫4小時前後(d)。充氫(qīng)後將樣品脫氣5天,菱形黑色區域表示便於原位觀察的(de)硬度點。
圖5.在50 mA/cm2的氫氣充注4 h前後(hòu),鍛造和SLM加工的316 L SS的XRD圖譜。在充(chōng)氫後,將樣品脫氣5天(tiān)。
綜上所(suǒ)述,本文(wén)在以(yǐ)50 mA/cm2的(de)氫氣充入4 h後,鍛製316 L SS上的鈍化膜的缺陷密度大約是SLMed 316 L SS的7倍,表明鈍化膜的穩定性較差。充氫SLM 316 L SS在0.6 VSCE時的電流密度仍低於1μA/ cm2,而充氫變(biàn)形316 L SS的電流(liú)密度遠低於DOE 2020目標。這表明SLMed 316 L組(zǔ)件更適合用作氫損壞環境中的雙極板材料。SLMed 316 L SS的氫損傷是輕(qīng)微的,充(chōng)氫後優先在變(biàn)形的316 L SS的(de)長條狀馬氏體(tǐ)部(bù)位發生腐蝕。因此,與鍛造316 L SS相比,在模擬PEMFC解決方案(àn)中充氫的SLMed 316 L SS具有(yǒu)更高的耐腐蝕性。(文:夢程)
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